Limita-se ao norte com as províncias de Benguela e Huambo, ao leste com as províncias de Bié e Cuando-Cubango, ao sul com a província de Cunene, e ao oeste com a província de Namibe.
A Huíla não possui litoral, sendo uma província interior.Os principais acidentes geográficos são a Serra da Chela, a Serra da Galangue, os planaltos da Huíla e de Humpata e a Serra da Leba.
Nesta última encontra-se a Fenda da Tundavala, um dos maiores abismos do continente africano.Já o principal curso d'água da província é o rio Cunene, que atravessa o território de norte a sul. Outro rio importante é o Curoca, que corre para o oeste.
Clima
Segundo a classificação climática de Köppen-Geiger, no território da província predomina o clima oceânico (Cwb).
O clima é, em geral, quente, com chuvas uniformes ao longo do ano, e temperatura média anual maior que 20ºC.
Nas áreas situadas em maior altitude pode ser classificado como temperado marítimo (Cfc).
Demografia
A população original da área compunha-se de coissãs, dos quais ainda existem pequenos grupos remanescentes.
Os coissãs foram marginalizados por povos de pastores ou de agro-pastores de diversas proveniências e que hoje constituem uma variedade de etnias.
As etnias agro-pastoras fazem parte do grupo relativamente heterogéneo dos nhaneca-humbes, com destaque para os muílas, que são os mais numerosos e de cujo nome o planalto e a província da Huíla derivam as suas designações.
De entre as etnias pastoras, os cuvales têm o peso maior.
A principal língua falada na província é o português, sendo registrado a variante dialeto sulista, um dos quatro que há dentro do português angolano.
Já entre as tradicionais a presença maior é da língua nhaneca.
Patrimônio natural
A província possui enormes áreas de preservação ambiental, das quais as mais importantes são o Parque Nacional do Bicuar e a Reserva Florestal do Guelengue e Dongo